Sinteză Gabriel

Sinteza Gabriel este o reacție organică ce ajută la transformarea halogenurilor de alchil primare în amine primare. Metoda clasică Gabriel implică utilizarea unui compus numit ftalimida potasică.^[1]^[2]^[3] Reacția a primit acest nume după chimistul german Siegmund Gabriel, care a realizat pentru prima dată sinteza împreună cu partenerul său, James Dornbush.^[4]

Metoda clasică

În această metodă, sarea de sodiu sau de potasiu a ftalimidei este N-alchilată cu o halogenură de alchil primară, obținându-se N-alchilftalimida corespunzătoare.^[5]^[6]^[7]

După, urmează etapa de hidroliză acidă, în urma căreia se eliberează amina primară sub formă de sare.^[8] De asemenea, se mai poate aplica și așa-zisa metodă Ing–Manske, care este de fapt o reacție de hidrazinoliză. Cu alte cuvinte, prin tratarea N-alchilftalimidei cu hidrazină se obține, pe lângă amina primară dorită, și un precipitat de ftalihidrazidă (C₆H₄(CO)₂N₂H₂):

C₆H₄(CO)₂NR + N₂H₄ → C₆H₄(CO)₂N₂H₂ + RNH₂

Vezi și

Reacție Delépine

Referințe

^ Sheehan, J. C.; Bolhofer, V. A. (1950). „An Improved Procedure for the Condensation of Potassium Phthalimide with Organic Halides”. J. Am. Chem. Soc. 72 (6): 2786. doi:10.1021/ja01162a527.
^ Gibson, M.S.; Bradshaw, R.W. (1968). „The Gabriel Synthesis of Primary Amines”. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 7 (12): 919. doi:10.1002/anie.196809191.
^ Mitsunobu, O. Compr. Org. Synth. 1991, 6, 79–85. (Review)
^ Gabriel, S. (1887). „Ueber eine Darstellung primärer Amine aus den entsprechenden Halogenverbindungen”. Ber. 20: 2224. doi:10.1002/cber.18870200227.
^ T. O. Soine and M. R. Buchdahl "β-Bromoethylphthalimide" Org. Synth. 1952, volume 32, 18. doi:10.15227/orgsyn.032.0018
^ C. C. DeWitt "γ-Aminobutyric Acid" Org. Synth. 1937, volume 17, 4. doi:10.15227/orgsyn.017.0004
^ Richard H. F. Manske "Benzyl Phthalimide" Org. Synth. 1932, volume 12, 10. doi:10.15227/orgsyn.012.0010
^ Khan, M. N. (1995). „Kinetic Evidence for the Occurrence of a Stepwise Mechanism in the Hydrazinolysis of Phthalimide”. J. Org. Chem. 60 (14): 4536. doi:10.1021/jo00119a035.

[1] Sheehan, J. C.; Bolhofer, V. A. (1950). „An Improved Procedure for the Condensation of Potassium Phthalimide with Organic Halides”. J. Am. Chem. Soc. 72 (6): 2786. doi:10.1021/ja01162a527.

[2] Gibson, M.S.; Bradshaw, R.W. (1968). „The Gabriel Synthesis of Primary Amines”. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 7 (12): 919. doi:10.1002/anie.196809191.

[3] Mitsunobu, O. Compr. Org. Synth. 1991, 6, 79–85. (Review)

[4] Gabriel, S. (1887). „Ueber eine Darstellung primärer Amine aus den entsprechenden Halogenverbindungen”. Ber. 20: 2224. doi:10.1002/cber.18870200227.

[5] T. O. Soine and M. R. Buchdahl "β-Bromoethylphthalimide" Org. Synth. 1952, volume 32, 18. doi:10.15227/orgsyn.032.0018

[6] C. C. DeWitt "γ-Aminobutyric Acid" Org. Synth. 1937, volume 17, 4. doi:10.15227/orgsyn.017.0004

[7] Richard H. F. Manske "Benzyl Phthalimide" Org. Synth. 1932, volume 12, 10. doi:10.15227/orgsyn.012.0010

[8] Khan, M. N. (1995). „Kinetic Evidence for the Occurrence of a Stepwise Mechanism in the Hydrazinolysis of Phthalimide”. J. Org. Chem. 60 (14): 4536. doi:10.1021/jo00119a035.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]