Reacția Grignard este o reacție chimică organometalică în care un reactiv Grignard (adică o halogenură de alchil-, vinil- sau aril-magneziu) se adiționează la o grupă carbonilică dintr-o aldehidă sau o cetonă.[1][2] Reacția este cunoscută pentru faptul că este o metodă importantă de formare de noi legături carbon-carbon.[3][4] Trebuie făcută distincția dintre reacția Grignard și reacția care are loc între un compus halogenat și magneziu metalic, care este reacția de obținere a reactivilor Grignard.[5] Reacția se finalizează cu hidroliza compusului intermediar de adiție, cu obținerea unui alcool primar (plecând de la formaldehidă), a unui alcool secundar (plecând de la aldehide) sau a unui alcool terțiar (plecând de la cetone):

O soluție a unui compus carbonilic se află în contact cu un reactiv Grignard.
Exemplu de reacție Grignard
Exemplu de reacție Grignard

Reacția Grignard și respectivi reactivii Grignard au fost descoperiți de către chimistul francez François Auguste Victor Grignard (Universitatea din Nancy, Franța), care a publicat primele rezultate în anul 1900 și care a primit Premiul Nobel pentru Chimie în anul 1912 pentru lucrările sale.[6]

Mecanism de reacție

modificare

Atomul de carbon legat de magneziu prezintă un caracter nucleofil, producând un atac nucleofil asupra atomului de carbon electrofil prezent în legătura polară a grupei carbonilice. Etapa de adiție a reactivului Grignard la grupa carbonilică are de obicei loc prin intermediul unei stări de tranziție hexaciclice care implică două molecule de reactiv Grignard.[7] După obținerea intermediarului organomagnezian, are loc o reacție de hidroliză în mediu acid, care se finalizează cu obținerea alcoolului corespunzător.

 
Mecanismul reacției Grignard.
  1. ^ Smith, Michael B.; March, Jerry (2007), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (ed. 6), New York: Wiley-Interscience, ISBN 978-0-471-72091-1
  2. ^ Chapter 19: Carboxylic Acids. Organic Chemistry 4e Carey. mhhe.com
  3. ^ Shirley, D. A. (). „The Synthesis of Ketones from Acid Halides and Organometallic Compounds of Magnesium, Zinc, and Cadmium”. Org. React. 8: 28–58. 
  4. ^ Huryn, D. M. (). „Carbanions of Alkali and Alkaline Earth Cations: (ii) Selectivity of Carbonyl Addition Reactions”. În Trost, B. M.; Fleming, I. Comprehensive Organic Synthesis, Volume 1: Additions to C—X π-Bonds, Part 1. Elsevier Science. pp. 49–75. doi:10.1016/B978-0-08-052349-1.00002-0. ISBN 978-0-08-052349-1. 
  5. ^ IUPAC. Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book"). Compiled by A. D. McNaught and A. Wilkinson. Blackwell Scientific Publications, Oxford (1997). ISBN: 0-9678550-9-8. doi:10.1351/goldbook.
  6. ^ Grignard, V. (). „Sur quelques nouvelles combinaisons organométaliques du magnésium et leur application à des synthèses d'alcools et d'hydrocabures”. Compt. Rend. 130: 1322–25. 
  7. ^ Maruyama, K.; Katagiri, T. (). „Mechanism of the Grignard reaction”. J. Phys. Org. Chem. 2 (3): 205–213. doi:10.1002/poc.610020303. 

Vezi și

modificare
 
Commons
Wikimedia Commons conține materiale multimedia legate de Reactivi Grignard