Sulfat de dimetil

Identificare
Sulfat de dimetil


SMILES COS(=O)(=O)OC^[1]
Număr CAS	77-78-1
ChEMBL	CHEMBL162150
PubChem CID	6497
Formulă chimică	C₂H₆O₄S^[1]
Masă molară	125,999 u.a.m.^[1]
Proprietăți
Densitate	1,33 g/cm³^[2] la 20 °C
Punct de topire	−25 Fahrenheit^[2]
Solubilitate	3 gram per 100 gram of solventi^[2]
Presiune de vapori	0,1 mm Hg
Sunt folosite unitățile SI și condițiile de temperatură și presiune normale dacă nu s-a specificat altfel.
Modifică date / text

Sulfatul de dimetil este un compus organic cu formula chimică (CH₃O)₂SO₂ (se poate nota și Me₂SO₄, Me de la metil). Este un diester al metanolului și al acidului sulfuric, fiind utilizat în general ca agent de metilare în sinteza organică.

Me₂SO₄ este un compus lichid, uleios, cu un miros similar cu cel de ceapă. Fiind un agent alchilant, este extrem de toxic, astfel că la nivel de laborator a fost înlocuit în mare parte de triflatul de metil, CF₃SO₃CH₃.

Obținere

Sulfatul de dimetil a fost produs la nivel industrial încă din anii 1920. Un proces frecvent utilizat pentru sinteză este reacția dintre etereul dietilic și trioxidul de sulf:^[3]^[4]

{\ce {(CH3)2O + SO3 -> (CH3)2SO4}}

Sulfatul de dimetil poate fi sintetizat în laborator prin diverse metode,^[5] cea mai simplă bazându-se pe reacția de esterificare a metanolului cu acidul sulfuric:

{\ce {2 CH3OH + H2SO4 -> (CH3)2SO4 + 2 H2O}}

Altă metodă implică distilarea hidrogenosulfatlui de metil:^[6]

{\ce {2 CH3HSO4 -> H2SO4 + (CH3)2SO4}}

Se poate aplica și reacția dintre nitritul de metil și clorosulfonatul de metil:^[6]

{\ce {CH3ONO + (CH3)OSO2Cl -> (CH3)2SO4 + NOCl}}

Proprietăți

Sulfatul de dimetil este utilizat pentru a metila diverși compuși, precum fenoli, amine și tioli. Reacțiile de metilare care au loc prezintă un mecanism de substituție de tipul SN₂.

Metilare la atom de oxigen

Me₂SO₄ este utilizat pentru metilarea fenolilor, dar și a unor alcooli (precum este conversia terț-butanolului la t-butil-metileter):

{\ce {2 (CH3)3COH + (CH3O)2SO2 -> 2 (CH3)3COCH3 + H2SO4}}

Alcoxizii suferă metilări foarte ușor:^[7]

{\ce {RO- Na+ + (CH3O)2SO2 -> ROCH3 + Na(CH3)SO4}}

Există și o metilare a zaharidelor, care poartă denumirea de metilare Haworth.^[8]

Metilare la atom de azot

Me₂SO₄ este utilizat pentru a prepara săruri de amoniu cuaternar și amine terțiare:^[7]

{\ce {CH3(C6H4)NH2 + (CH3O)2SO2 -> CH3(C6H4)N(CH3)2 + Na(CH3)SO4}}

Metilare la atom de sulf

Similar cu metilarea alcoolilor, sărurile mercaptanilor pot fi metilate cu ușurință utilizând Me₂SO₄:^[7]

{\ce {RS- Na+ + (CH3O)2SO2 -> RSCH3 + Na(CH3)SO4}}

Un exemplu este reacția de metilare a sării sodice a acidului p-toluensulfonic:^[9]

{\ce {p-CH3C6H4SO2Na + (CH3O)2SO2 -> p-CH3C6H4SO2CH3 + Na(CH3)SO4}}

Metoda a mai fost utilizată pentru prepararea tioesterilor:

{\ce {RC(O)SH + (CH3O)2SO2 -> RC(O)S(CH3) + HOSO3CH3}}

Note

^ ^a ^b ^c „Sulfat de dimetil”, DIMETHYL SULFATE (în engleză), PubChem, accesat în 5 octombrie 2016
^ ^a ^b ^c http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0229.html Lipsește sau este vid: |title= (ajutor)
^ „Dimethyl Sulfate CAS No. 77-78-1” (PDF). 12th Report on Carcinogens (RoC). US Department of Health and Human Services. 2011.
^ Manfred Müller, Ute Hübsch: Dimethyl Ether. În: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim 2006, doi:10.1002/14356007.a08_541.
^ Shirley, D. A. (1966). Organic Chemistry. Holt, Rinehart and Winston. p. 253. LCCN 64010030.
^ ^a ^b Suter, C. M. (1944). The Organic Chemistry of Sulfur: Tetracovalent Sulfur Compounds. John Wiley & Sons. pp. 49–53. LCCN 44001248.
^ ^a ^b ^c „Dupont product information”. Arhivat din original la 19 noiembrie 2008. Accesat în 8 mai 2006.
^ W. N. Haworth (1915). „III. A New Method of Preparing Alkylated Sugars”. Journal of the Chemical Society, Transactions. 107: 8–16. doi:10.1039/CT9150700008.
^ Fieser, L. F.; Fieser, M. (1967). Reagents for Organic Synthesis . John Wiley & Sons. p. 295. ISBN 9780471258759.

Vezi și

Metilare

[51a35fdb8c16bfb3b7fddab280e44afb-1] „Sulfat de dimetil”, DIMETHYL SULFATE (în engleză), PubChem, accesat în 5 octombrie 2016

[fbd05d0afee5b511eef70ce0b2420296-2] ttp://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0229.html Lipsește sau este vid: |title= (ajutor)

[nih-3] „Dimethyl Sulfate CAS No. 77-78-1” (PDF). 12th Report on Carcinogens (RoC). US Department of Health and Human Services. 2011.

[Ullmann_DME-4] Manfred Müller, Ute Hübsch: Dimethyl Ether. În: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH, Weinheim 2006, doi:10.1002/14356007.a08_541.

[shirley-5] Shirley, D. A. (1966). Organic Chemistry. Holt, Rinehart and Winston. p. 253. LCCN 64010030.

[suter-6] Suter, C. M. (1944). The Organic Chemistry of Sulfur: Tetracovalent Sulfur Compounds. John Wiley & Sons. pp. 49–53. LCCN 44001248.

[dupont-7] „Dupont product information”. Arhivat din original la 19 noiembrie 2008. Accesat în 8 mai 2006.

[8] W. N. Haworth (1915). „III. A New Method of Preparing Alkylated Sugars”. Journal of the Chemical Society, Transactions. 107: 8–16. doi:10.1039/CT9150700008.

[Fieser-9] Fieser, L. F.; Fieser, M. (1967). Reagents for Organic Synthesis . John Wiley & Sons. p. 295. ISBN 9780471258759.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]